这些因素的主要关系是:(1)pH>;n(H2O2)/n(Fe2+)>;FeSO4或7H2O投入量>;反应时间;(2)pH为3.0,FeSO47H2O投入量为1.2毫米/L,H2O2和Fe2+摩尔比为8:1,反应时间为30分钟,COD去除率为62.3%。
生活垃圾在环卫系统收集压缩后运输到垃圾焚烧发电厂垃圾箱,垃圾堆积、压缩、发酵后产生过滤液,垃圾过滤液是原生垃圾过滤液,中国大部分城市生活垃圾的厨房多,含水率高,热值低,炉炉直接焚烧处理垃圾时,新鲜垃圾必须在垃圾箱中储存5~7天发酵,达到过滤水分,提高热值,保证后续垃圾焚烧的正常运行和炉温。
垃圾渗透液对周围环境影响严重,如何有效处理垃圾渗透液成为近年来研究的热点[1-11]。本研究采用Fenton法预处理垃圾过滤液,研究其预处理效果,为Fenton法应用于垃圾过滤液预处理提供参考。
1材料和方法
1.1.1实验材料和仪器
实验试剂:浓硫酸、氢氧化钠、硫酸亚铁铵、七水合硫酸亚铁、重铬酸钾、硫酸-硫酸银、一水合相邻菲律宾、二氧水、硫酸汞。
实验废水:实验中使用的垃圾过滤液取自泰州市某垃圾焚烧发电厂,初步测定,废水的pH值为6.53左右,COD为10200mg/L。颜色呈黑褐色,伴有恶臭。
实验设备:电子天平、pH计、COD消解器。
1.2实验方法
取一定量的垃圾渗滤液在500ml的烧杯中,调节pH值,再加一定量的FeSO4th7H2O和过氧化氢,搅拌反应一段时间后,静置30分钟,取其上清液测COD。分别改变反应条件中的初始pH值、FeSO4、7H2O投入量、H2O2/Fe2+物质的量比和反应时间,调查这些条件对处理效果的影响。
2 结果与讨论
2.1 初始pH值的影响
取6份100ml的垃圾渗滤液,加入到6个500ml的烧杯中,分别调节pH值到2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0,再加入5.0ml/L的双氧水和5mmol/L的FeSO4?7H2O,搅拌反应时间设定为1个小时。反应完成后静置30分钟后取其上清液测定COD,实验结果如图1所示。
如图所示,pH在2~4范围内,随着pH的增加,COD的去除率呈上升趋势,pH=4.0时COD的去除率最大。pH超过4时,随着pH值的增加,COD去除率逐渐下降。
这是因为在酸性条件下有利于H2O2的分解和OH,Fe2+的催化效率很高,但随着pH的上升,Fe2+的一部分被氧化为Fe3+,Fe3+的催化效果比Fe2+差,因此因为pH3和4点的去除率相似,所以为了经济考虑,最好的pH值是4.0。
2.2Fe2+投入量的影响
分别取100ml的垃圾渗滤液,加入6到500ml的烧杯,将pH值调节到4.0,固定过氧化氢投入量为5.0ml/L,FeSO47H2O的投入量分别为5、2.5、1.2、0.8、0.6、0.5mmol/L,搅拌反应时间为1小时。反应完成后,静置半小时后取其上清液测COD,实验结果如图2所示。
如图所示,Fe2+浓度在0.5~0.8mmol/L范围内,随着FeSO4对7H2O的投入量逐渐增加,COD出口率明显呈上升趋势,0.8mmol/L时COD出口率最大,但继续增加投入量时,出口率反而逐渐下降。
这是因为随着Fe2+的增加,催化H2O2产生的OH也增加了,但Fe2+投入过多的情况下,多馀的Fe2+Fe3+产生对应,消耗一部分过氧化氢,降低活性,影响COD的去除。因此,最佳FeSO47H2O的投入量为0.8mmol/L。
2.3H2O2与Fe2+物质量比的影响
将100ml的垃圾渗透过滤液分别取入6个500ml的烧杯中,将pH值调到4.0,将FeSO4固定为7H2O的投入量设定为0.8mmol/L,将H2O2与Fe2+摩尔比调整为1:1、2:1、4:1、8:1、10:1,搅拌反应时间设定为1小时。反应完成后静置30分钟,取其上清液测定COD,实验结果如图3所示。
由图可知,H2O2与Fe2+摩尔比对COD去除率的影响比较明显,当H2O2与Fe2+摩尔比在1~4之间时,随着H2O2与Fe2+摩尔比的增大,COD去除率上升得比较快,并在4:1的时候COD去除率达到了最大值,之后则呈现了下降趋势,并且有较小的波动。
这是因为随着n(H2O2)/n(Fe2+)的增加,H2O2的量增加,OH的出生量也增加,氧化能力提高。但是,H2O2过多的话,溶液中的Fe2+的一部分会被Fe3+氧化,Fe3+会抑制OH的产生,其中的一部分自由基也会对OH产生反应,这些减少OH的话氧化能力会减弱。因此,最好的H2O2和Fe2+摩尔比是4:1。
2.4响应时间的影响
分别取100ml的垃圾渗滤液加入6个500ml的烧杯,调节pH-4.0,固定FeSO4和7H2O的投入量为0.8mmol/L,H2O2和Fe2+摩尔比为4:1,控制反应时间为10,20,30,90,120min,反应完成后静置30分钟,取其上清液测量COD,实验结果如图4所示。
如图所示,反应时间在60min前,随着时间的增加,COD去除率逐渐上升,60min时COD去除率最大,之后呈缓慢下降趋势。这是因为短时间内,随着反应时间的增加,反应越充分,产生的OH也就越多,但是到了一定时间后,反应中的双氧水和亚铁离子浓度就会降低,产生的双氧水量就会减少,氧化能力就会降低,去除率就会降低。因此,决定Fenton法去除COD的最佳反应时间为1小时。
2.5正交实验和结果
根据单一因素的实验结果,选择初始pH、FeSO4打7H2O的投入量、H2O2和Fe2+摩尔比、反应时间进行4要素3水平的正交实验。正交实验因素及其水平见表1,实验结果见表2。
从正交实验的结果可以看出,最佳反应条件是初始pH为3.0,FeSO47H2O的投入量为1.2mmol/L,H2O2和Fe2+摩尔比为8:1,反应时间为30分钟。在这个条件下,COD的去除率达到了62.30%。通过对极差的结果分析,我们可以看出,这些因素对初始pH的影响尤为重要,其次是H2O2和Fe2+摩尔比,然后是FeSO47H2O的投入量,反应时间的影响相对较小。
3结论
采用Fenton法预处理垃圾过滤液,研究初期pH、FeSO47H2O投入量、H2O2和Fe2+摩尔比、反应时间对垃圾过滤液处理效果的影响,结论如下:(1)初期pH、FeSO47H2O投入量、H2O2和Fe2+摩尔比、反应时间对COD过滤率有一定的影响,其中影响最大的是初期pH值,其次是H2O2和Fe2+摩尔比(2)从正交实验中获得的最佳实验条件是最初的pH为3.0,FeSO4的7H2O投入量为1.2mmol/L,H2O2和Fe2+摩尔比为8:1,反应时间为30分钟,这种条件下的COD去除率为62.3%。
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